第六章 芳烴
1. 比較穩(wěn)定性大小：
(1)
(2)
解答：(1) a > b > c > d (2) a > b >c
2. 判斷下列化合物苯環(huán)上親電取代反應(yīng)活性的大�。�
解答：A＞B＞C＞D。硝基為吸電子基，甲基為供電子基。B中—NO2對苯環(huán)的作用為吸電子誘導效應(yīng)，比C、D中硝基對苯環(huán)的共軛吸電子作用弱得多。
3. 用箭頭標出下列化合物硝化反應(yīng)主要產(chǎn)物位置：
解答：硝基取代在電子云密度較大的環(huán)上，并結(jié)合定位規(guī)律。
4. 用簡單的化學方法鑒別：
，
，
，
解答：能使Br2/CCl4褪色的為和
，與順丁烯二酸酐產(chǎn)生白色沉淀的為
。
混酸硝化后有黃色油狀物產(chǎn)生的為。
.
5. 完成反應(yīng)并提出合理的反應(yīng)機理
解答：此反應(yīng)為芳環(huán)的烷基化反應(yīng)，為親電取代。反應(yīng)首先應(yīng)在無水AlCl3作用下產(chǎn)生烷基碳正離子，生成的烷基碳正離子可能重排成更加穩(wěn)定的叔碳正離子。
6. 已知光照下乙苯和氯氣反應(yīng)時氯自由基奪取α-H比奪取β-H的速度快14.5倍，試用反應(yīng)歷程解釋。
解答：
7. 以甲苯為原料合成鄰硝基甲苯
解答：
8. 某芳烴的分子式為C16H16，臭氧化分解產(chǎn)物為C6H5CH2CHO，強烈氧化得到苯甲酸。試推斷該芳烴的構(gòu)造。
解答：
順式或反式
9. 溴苯氯代后分離得到兩個分子式為C6H4ClBr的異構(gòu)體A和B，將A溴代得到幾種分子
式為C6H3ClBr2的產(chǎn)物，而B經(jīng)溴代得到兩種分子式為C6H3ClBr2的產(chǎn)物C和D。A溴代后所得產(chǎn)物之一與C相同，但沒有任何一個與D相同。推測A，B，C，D的結(jié)構(gòu)式，寫出各步反應(yīng)。
答案：
多環(huán)芳烴和非苯芳烴
1. 環(huán)戊二烯為什么可以與Na反應(yīng)？
解答：環(huán)戊二烯負離子具有芳性，穩(wěn)定；故環(huán)戊二烯的氫酸性較強，可與Na反應(yīng)。
2. 環(huán)庚三烯中的CH2上的H的酸性要比典型烯丙基H 的酸性小
解答：
無芳性，不穩(wěn)定。
負離子較穩(wěn)定。
3. 藍烴的結(jié)構(gòu)式為，判斷其是否有芳性；如有，親電取代反應(yīng)發(fā)生在幾元環(huán)上？
解答：為偶極分子：
，有芳性。
親電取代反應(yīng)發(fā)生在電子云密度大的五元環(huán)上。
解答：A、E 、F。
芳香性的判斷: 休克爾規(guī)則，Π 電子數(shù)滿足4n＋2，適用于單環(huán)、平面、共軛多烯體系。對于多環(huán)體系，處理如下：
5. 分子式為C8H14的A，能被高錳酸鉀氧化，并能使溴的四氯化碳溶液褪色，但在汞鹽催化
下不與稀硫酸作用。A經(jīng)臭氧化，再還原水解只得到一種分子式為C8H14O2的不帶支鏈的
開鏈化合物。推測A的結(jié)構(gòu)，并用反應(yīng)式加簡要說明表示推斷過程。
解答：
即環(huán)辛烯及環(huán)烯雙鍵碳上含非支鏈取代基的分子式為C8H14O2的各種異構(gòu)體，例如以上各種異構(gòu)體。
